Сергей Волков родился 21 ноября 1955 года в авиационном военном городке в Левашово (в то время это был Сталинский район Ленинграда) в семье военного летчика. В раннем детстве проявил тягу к рисованию и первые уроки изобразительного искусства получил во Дворце пионеров (Аничков дворец) в классе педагога Д. А. Левина. В 1972 г. закончил художественную школу №190 (при Мухинском училище), затем, в 1977 г. — училище им. Мухиной (ныне художественно-промышленная академия). Служил в армии при военном училище связи. Работал в качестве дизайнера в промышленном объединении «Красная Заря». Был женат на Волковой Галине. Дети: Волкова Анна (1980 г.р.) и Волков Алексей (1985 г.р.) Трагически погиб 31 мая 1994 года.
Многогранно одаренный художник, Сергей Волков проявил себя мастером интуитивной живописной импровизации. Отдавая предпочтение гуаши, смог приблизиться к максимальному выявлению её экспрессивного диапазона. В графических циклах, напротив, стремился к идеальному лаконизму и точности согласования линии и выражаемого ею смысла.
В результате сотрудничества с несколькими музыкальными коллективами (более всего с «Ленинградским дуэтом» В. Гайворонского — В. Волкова) Сергей создал ряд плакатов и конвертов пластинок. Создание диптиха «Детский альбом» совместно с композитором и музыкантом Вячеславом Гайворонским явилось особенно ценным и значительным, а по существу логическим завершением и квинтэссенцией всего творчества художника. В творческом наследии — станковая живопись, графика, книжная иллюстрация, плакат, дизайнерские проекты, логотипы.